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1993年,陈妙瑛参加香港小姐竞选获得前五名及最美丽相中人大奖。
1994年,签约香港无线电视,成为旗下女艺人。同年,参演电视剧《餐餐有宋家》,饰演Anna。
1996年,在张卫健主演的《西游记》中扮演白骨精。这版白骨精虽然还是阴险狠毒的,但却变的痴情了,与宝象国的王子厮守洞中十年。
1998年,主演电视剧《花木兰》,饰演女主角巾帼英雄花木兰。
1999年,与欧阳震华联袂主演讲述宋代法医宋慈生平的剧集《洗冤录》,饰演女一号女捕快聂风。同年,主演美食剧《金玉满堂》,饰演女主角辛小小。
2001年,陈妙瑛被健康丰胸食品“LF完美配方”看中,以超过七位数字找她拍广告。